Resumo
Nesse trabalho empregou-se o método da análise de superfície de reposta para otimizar a resposta catalítica do Mo(VI) na reação de oxidação de íons iodeto pela água oxigenada, obtidas pelo método do tempo fixo. A absorbância da reação não catalítica e da ação catalítica do Mo(VI), o delta, foram modeladas. Isso foi feito de forma detalhada para ilustrar a importância da avaliação cuidadosa dos resultados, o que nem sempre é destacado devido ao rigor matemático necessário e à dificuldade dos usuários das técnicas multivariadas em lidar com essa linguagem. O exemplo apresentado neste trabalho mostra que apenas a análise de variância (ANOVA) não é um critério suficiente para a seleção de um modelo, que pode descrever um determinado conjunto de dados, sendo imprescindível que a análise do gráfico dos resíduos também seja feita, mantendo-se uma visão crítica dos resultados obtidos. Os vinte e quatro ensaios do planejamento fatorial inicialmente empregados no modelamento (doze na ausência e doze na presença de molibdênio), e posteriormente estendidos a um planejamento estrela (oito ensaios), podem ser realizados numa aula experimental de 4 a 6 horas, permitindo sua inclusão num curso experimental para a graduação, introduzindo o uso de métodos multivariados de otimização. O emprego de um procedimento de extração do iodo gerado in situ permite ainda “congelar” a reação catalítica num tempo de reação pré-determinado, permitindo a realização de um número elevado de experimentos de maneira eficiente através do processo em batelada, tornando possível a obtenção dos dados necessários à construção dos modelos matemáticos.
Referências
“Métodos de Otimização em Quimica”, In: Planejamento Experimental e Otimização, em http:// www.chemkeys.com. Acessado em 15/09/2005.
Bruns,R.E.; Andrade,J.C. de ;Reis,C. e Nakai,D., “Is statistical lack of fit a reliable criterion for chemical complexity?”, Chemom. Intell. Lab Sys., 1996, 33: 159-166.
Barros Neto, B.; Scarmínio, I.S.; Bruns, R.E., Como Fazer Experimentos: Pesquisa e Desenvolvimento na Ciência e na Indústria. Editora da Unicamp: Campinas, 2002.
Box, G. E. P.; Hunter, W. G.; Hunter, I. S., In: Statistics for Experimenters: an Introduction to Design, Data Analysis and Model Building; Bradley, R. A., Hunter, J. S., Kendall, D. G., and Watson, G. S., (Eds.); Wiley Series in Probability and Mathematical Statistics, Wiley: New York, Cap. 10, 1978.
Yatsimirskii, K. B., In Kinetic Methods of Analysis; Belcher, R.; Gordon, L. (Eds.); International Series of Monographs in Analytical Chemistry, Pergamon Press: London, 1966.
Piper, C. S.; Beckwith, R. S., “A new method for determination of small amounts of molybdenum in plants”, J. Soc. Chem. Ind., 1948, 67: 374-379.
Hadjiioannou, T. P., “Microdetermination of molybdenum by an automatic reaction-rate method”, Anal. Chim. Acta., 1966, 35(3): 360-364.
de Andrade, J. C.; Eiras, S. P; Bruns, R. E., “Study of the molybdenum(VI) catalytic response in the oxidation of iodide by hydrogen peroxide using a monosegmented continuous-flow system”, Anal. Chim. Acta., 1991, 255(1): 149-155.
Baccan, N.; de Andrade, J.C.; Godinho, O. E. S.; Barone, J. S., Química analítica quantitativa elementar. 3ª ed. revisada, 3a reimpressão, São Paulo: Edgar Blücher, 2005.
Analytical Methods Committee, “Recommendations for the definition, estimation and use of the detection limit”, Analyst., 1987, 112: 199-204
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